Anderson,
Pra maioria dos casos o Intent que deve usado.
Agora, se você TIVER que enviar e-mail de uma conta específica (possível uma conta interna da aplicação) e precisa que esse processo seja independente do usuário, você pode usar fazer com que seu app se comunique diretamente com o servidor SMTP dessa conta de e-mail para enviar a mensagem, mas esse é um caso muito específico.
Atenciosamente,
Diego Rocha
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